柔性金屬空氣電池研究進展及未來展望
隨著柔性和可穿戴電子設備的發展，柔性儲能器件吸引了科研界及工業界的廣泛關注。近年來，圍繞柔性鋰離子電池和超級電容器開展了一系列工作，并且取得了重要進展。然而，為了延長電子設備的續航時間，需要儲能系統有著更高的能量密度。可循環充放電的金屬空氣電池由于其遠高于目前鋰離子電池的理論能量密度，被認為是將來最具有前景的儲能裝置。開發柔性金屬空氣電池無疑將極大提高柔性和可穿戴電子設備的續航能力，但是也需要解決更多的挑戰。一方面，電池的能量密度、能量效率以及循環壽命都需要提高；另一方面，電極結構、電解液材料以及電池構造都需要進行優化，以在形變條件下保持穩定的電化學性能。
2017年9月14日，EnergyEnviron.Sci.期刊在線發表了由香港理工大學倪萌教授課題組談鵬博士（第一作者）聯合美國佐治亞理工劉美林教授、南京工業大學及澳大利亞科廷大學邵宗平教授撰寫的綜述論文“FlexibleZn-andLi-AirBatteries:RecentAdvances,Challenges,andFuturePerspectives”。文章介紹近年來以鋅空氣電池和鋰空氣電池為主的柔性金屬空氣電池的結構設計、電極及電解質材料開發以及運行條件管理方面的進展，并對未來研究方向進行了探討和展望。
一、概述
相比于鋰離子電池，金屬空氣電池有著極高的理論容量和能量密度而引起了廣泛的研究關注，如圖1所示。其中，堿性體系的可充電鋅空氣電池和有機體系的鋰空氣電池作為水系和非水系體系的典型代表更是近期研究的熱點。電池的工作原理如圖2所示。當將電池制備成柔性，需要設計新的柔性結構，制備柔性的電極材料和固態電解質膜，從而面對更多的挑戰。
圖1不同金屬空氣電池的容量、能量密度和電壓對比
圖2堿性體系鋅空氣電池和非水體系鋰空氣電池的工作原理示意圖
二、柔性電池結構及測試
目前，在柔性鋅空和鋰空電池中廣泛采用的電池結構是將柔性正極、電解質膜和負極疊加組成的三明治結構。另一種則是采用線狀的金屬電極，在表面依次包裹電解質層和空氣電極層組成管狀結構。此外，還有一些新的結構，例如可以折疊的電池結構和受竹簡啟發制成的柔性超輕便鋰空氣電池。
針對柔性電池的測試除了常規電池中的充放電和循環壽命測試，在外力下的穩定性至關重要。主要包括彎曲、扭曲不同的角度下和拉伸不同長度下的電化學穩定性以及在長期疲勞下的性能保持性。
三、金屬電極
在柔性空氣電池中通常直接使用金屬片作為電極。但是金屬片在長期彎曲中可能出現疲勞失效。在柔性鋅空電池中，有將金屬粉末和粘結劑、導電碳粉組合形成復合電極，提高了電極的柔性和穩定性。在柔性鋰空電池中，有將金屬鋰和不銹鋼網滾壓在一起，以提高金屬電極抗疲勞性。另外，為了實現柔性電池一定的拉伸性，可以將金屬電極制成彈簧狀，或者將多片小塊的金屬聯合成一個完整電極，通過“化整為零”滿足拉伸的需要。
四、電解質膜
在柔性鋅空氣電池中，主要采用陰離子交換膜和堿性凝膠電解質作為電池的電解質膜。在柔性鋰空氣電池中，電解質膜主要包括凝膠、固體和復合聚合物電解質膜。為了實現柔性電池良好的電化學性能，除了要求電解質膜具有良好的電導率、化學和電化學穩定性等傳統液體電解質的性質外，與金屬和空氣電極的界面問題是需要解決的難題。
對電解質膜-金屬電極界面來說，需要克服枝晶及表面鈍化的問題。對于電解質膜-空氣電極界面來說，固體電解質大大減少了有效反應界面。對于鋰空氣電池來說，由于產物是固態的過氧化鋰，進一步加劇了反應面積的衰減。從而，需要有效的方法來增加反應界面。
此外，在電池彎曲或扭曲的過程中，由于電極和電解質膜力學性質的不同，可能會導致電極和電解質膜的分離。如何維持界面的穩定是保證電池得以長期穩定運行的關鍵。
五、空氣電極
空氣電極作為金屬空氣電池的重要組件，一直是研究的熱點。一方面，需要有效的催化劑實現電池的快速充放電；另一方面，需要有合適的結構保證氧氣的傳輸。在柔性電池中，更需要電極具有良好的柔韌性滿足形變的需要。目前,主要的柔性電極包括：一、以碳布或者碳纖維編制的網組成的電極；二、以納米碳材料（如碳納米管、石墨烯）組成的如碳納米管紙、石墨紙電極；三、金屬基體如不銹鋼網、鎳網形成的電極；四、其他一些新型柔性電極。
六、運行管理
通常，鋅空氣電池直接在空氣中運行，而鋰空氣電池在氧氣中運行。而運行條件會嚴重影響電池的性能。首先，空氣中的水分會影響電解質膜的穩定性，而空氣中的二氧化碳有著更大的影響：在鋅空氣電池中會形成碳酸鹽，影響電解質的電導率；在鋰空氣電池中形成固體副產物碳酸鋰，影響電池的充電性能。其次，電池性能通常是在室溫環境下測試的，而在實際使用時溫度卻有著較大的變化。例如在可穿戴設備上，由于和人體接觸，電池的運行溫度可能會提升至三十度或者更高。而在不同的季節和地區，溫度的變化將會更大。因此，未來的電池測試需要更詳細的考察在不同氣體氛圍和溫度下的穩定性，并且采用合適的管理措施。
七、總結與展望
近年來，在柔性金屬空氣電池上取得了一系列進展，電池的能量密度、效率以及循環壽命都有了大幅的提示。未來的研究需要進一步解決下列問題：一、新型的電池結構設計，滿足各種形變條件下保持穩定的電化學性能；二、評價標準的建立，將電池性能的考核指標規范化，例如基于統一的質量或體積，規定公認的柔性測試標準（例如彎曲和扭曲角度、拉伸長度、疲勞測試等）；三、柔性組件的開發，包括金屬和空氣電極、電解質膜、集流體以及封裝材料等；四、運行條件的管理，保證在不同條件下都能提供穩定的電化學性能。
總而言之，未來的研究需要采用實驗在線監測與數值模擬等多種技術手段相結合的方式，清晰地闡明在電池運行中的物質傳輸、結構變化和電化學反應之間的關系，為合理設計電池提供重要的指導。
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